Mahlzeit,

In diesem Fall gibt es ein Team, diese Dateien sind nach Namen benannt yael.php, claudia.php usw. In meiner URL möchte ich dieses nun kenntlich machen, dass es sich hierbei um das Team handelt.

RewriteEngine on  
RewriteRule ^.*/(.*).html$ /$1.php

Habs nicht getestet, sollte aber klappen.

Warum sollte ich meine ganze Ordnerstruktur auf dem Server ändern nur um dem User eine bessere Übersicht zu geben?

Glaubst du wirklich, es interessiert den User, was in der Adressleiste steht?
Ansonsten halte ich generell eine fehlende Struktur auf dem Server für einen Konzeptfehler. Das ist aber Geschmacksache ;)